石英粉表面改性是對(duì)其性質(zhì)進(jìn)行優(yōu)化,開拓新的適應(yīng)領(lǐng)域,提高工業(yè)價(jià)值和附加值的有效途徑和重要技術(shù)之一。一般分為涂覆改性和表面化學(xué)改性。
1、石英粉涂覆改性
涂敷改性是利用高聚物或樹脂等對(duì)石英粉體表面進(jìn)行“覆膜”而達(dá)到表面改性的方法。如用酚醛樹脂等涂敷石英砂以提高精細(xì)鑄造砂的黏結(jié)性能。這種涂敷后的鑄造砂既能獲得高的熔模鑄造速度,又能保持模具和模芯生產(chǎn)中得到高抗卷殼和抗開裂性能;用呋喃樹脂涂敷的石英砂用于油井鉆探可提高油井產(chǎn)量。
涂敷改性是一種對(duì)粉體表面進(jìn)行簡(jiǎn)單處理的方法,以用樹脂涂敷石英砂為例,表面涂敷改性方法可分冷法和熱法兩種。
(1)冷法覆膜
在涂敷處理前對(duì)石英砂進(jìn)行沖洗或擦洗和干燥。冷法覆膜砂是在室溫下制備,先將粉狀樹脂與砂混勻,然后加入溶劑(工業(yè)酒精、丙酮或糠醛),溶劑加入量根據(jù)混砂機(jī)能否封閉而定;封閉者,酒精用量為樹脂用量的40%-50%;不能封閉者為70%-80%,再繼續(xù)混碾到揮發(fā)完,于燥后經(jīng)粉碎和篩分即得產(chǎn)品。
但該法使用有機(jī)溶劑量大,僅用于少量生產(chǎn)。
(2)熱法覆膜
熱法覆膜是將砂子加熱進(jìn)行覆膜,先將石英砂加熱到140-160℃,而后與樹脂在混砂機(jī)中混勻(其中樹脂用量為石英砂用量的2%-5%)。這時(shí)樹脂被熱炒軟化,包覆在砂粒表面,隨著溫度降低而變黏,此時(shí)加入烏洛托品分布在砂粒表面,并使砂激冷(烏洛托品作為催化劑可在殼模形成時(shí)使樹脂固化)。再加硬脂酸鈣(防止結(jié)塊)混數(shù)秒鐘后出砂,然后粉碎、過篩、冷卻后即得產(chǎn)品。
此法效果較好,適合大量生產(chǎn),但工藝控制復(fù)雜,并需要專門的混砂設(shè)備。
影響表面涂敷的主要因素有顆粒的形狀、比表面積、孔隙率、涂敷劑的種類及用量、涂敷處理工藝等等。
2、石英粉表面化學(xué)改性
用于塑料、橡膠及其他樹脂的石英粉、硅微粉及其他形式的二氧化硅粉體,為了使其表面與高聚物基料相容性好,以使填充材料的綜合性能及可加工性能得到提高和改善,必須對(duì)其進(jìn)行表面處理。
粉碎后的石英粉或其他二氧化硅粉體在水和空氣的作用下可能出現(xiàn)Si-OH(硅醇基)、Si-O-Si(硅醚基)及Si-OH······O(表面吸附自由水)等官能團(tuán)。因此,很容易接受外來的官能團(tuán),如硅烷的氨基、環(huán)氧基、甲基丙烯、三甲基、甲基和乙烯基等有機(jī)官能團(tuán),這就為二氧化硅粉體的表面改性奠定了一定基礎(chǔ)。
(1)表面改性劑
石英粉、硅微粉或其他二氧化硅粉體的表面化學(xué)改性主要使用硅烷偶聯(lián)劑,包括氨基、環(huán)氧基、甲基丙烯基、三甲基、甲基和乙烯基等各種硅烷偶聯(lián)劑。
硅烷偶聯(lián)劑改性石英粉的原理:
硅烷偶聯(lián)劑的-RO官能團(tuán)可在水中(包括填料表面所吸附的自由水)水解產(chǎn)生硅醇基,這一基團(tuán)可與SiO2進(jìn)行化學(xué)結(jié)合或與表面原有的硅醚醇基結(jié)合為一體,成為均相體系。這樣,既除去了SiO2表面的水分,又與其中的氧原子形成硅醚鍵,從而使硅烷偶聯(lián)劑的另一端所攜帶的與高分子聚合物具有很好的親和性的有機(jī)官能團(tuán)-R'牢固地覆蓋在石英或二氧化硅顆粒表面,形成具有反應(yīng)活性的包覆膜。
有機(jī)官能團(tuán)-R'和環(huán)氧樹脂等高分子材料具有很好的親和性,它能降低石英或二氧化硅粉體的表面能,提高與高聚物基料的潤(rùn)濕性,改善粉體與高聚物基料的相容性。此外,這種新的界面層的形成,可改善填充復(fù)合體系的流變性能。
除了硅烷偶聯(lián)劑外,鋯鋁酸鹽偶聯(lián)劑以及聚合物等也可用于二氧化硅粉體的表面處理。用于涂料、皮革制品、化妝品等消光劑的高孔隙率超細(xì)二氧化硅,一般采用脂肪酸(如硬脂酸)和聚乙烯蠟進(jìn)行表面包覆改性。
陽離子表面活性劑,如十六烷基三甲基溴化銨,也可用于二氧化硅粉體的表面改性。由于二氧化硅的等電點(diǎn)較低,故粒子在水介質(zhì)中通常荷負(fù)電,且隨PH值升高,荷電點(diǎn)增多。用陽離子表面改性劑進(jìn)行表面處理后,粒子表面的負(fù)電荷逐漸減少,可轉(zhuǎn)變?yōu)楹烧姷牧W印?/span>
(2)表面改性影響因素
影響石英粉及其他二氧化硅粉體表面處理效果的主要因素有:硅烷偶聯(lián)劑的品種、用量、使用方法及處理時(shí)間、溫度、pH值等。
由于硅烷的有機(jī)官能團(tuán)-R'對(duì)高聚物或樹脂之類的材料具有選擇性,因此,選擇硅烷偶聯(lián)劑時(shí)應(yīng)考慮石英粉所要填充的樹脂的種類。
硅烷偶聯(lián)劑的用量可根據(jù)石英或二氧化硅粉體的比表面積來確定,也可以根據(jù)試驗(yàn)來確定用量。
(3)表面改性工藝
濕法工藝是利用適當(dāng)?shù)南♂屢汉椭鷦┡c硅烷偶聯(lián)劑混合配成處理液,在攪拌反應(yīng)釜或反應(yīng)罐中對(duì)石英粉或二氧化硅粉體進(jìn)行加熱反應(yīng)或浸泡,然后脫去水分。
用化學(xué)沉淀法制備無定形二氧化硅粉體時(shí),常采用濕法表面處理工藝。
干法工藝是加入少量的稀釋液與硅烷配成處理劑,在石英粉被高速攪拌分散和加熱條件下,霧狀噴入配置好的硅烷處理劑,經(jīng)反應(yīng)一定時(shí)間后出料,此法不需要再脫水烘干,工藝流程簡(jiǎn)單。
干-濕結(jié)合工藝是首先將經(jīng)過酸化的水溶液(對(duì)電性能要求很高時(shí)選用去離子水)與適量的偶聯(lián)劑在強(qiáng)烈攪拌裝置中混合,配制成一定濃度的處理液,按石英粉投料量的8%-10%加入該處理液,然后,在以剛玉球或硅石球?yàn)檠心ンw的小型球磨機(jī)中混磨1h,出料于110℃烘干,過篩分級(jí)。
處理過程中,加水量、混磨時(shí)間對(duì)處理效果影響較大。加水量過大,粉料易結(jié)團(tuán),需要混磨時(shí)間較長(zhǎng),從而會(huì)增加粉料再粉碎現(xiàn)象及帶入雜質(zhì)成分;加水量過小,不利于偶聯(lián)劑的充分分散和與石英粉的均勻作用。
同時(shí),溶液的酸堿度直接控制偶聯(lián)劑的水解程度。用這種方法改性處理后的粉石英在樹脂膠泥、樹脂防腐涂料、樹脂粉末涂料及PVC人造革中試用,效果良好。
3、石英粉表面改性效果
硅烷處理的二氧化硅粉通常用于環(huán)氧樹脂基塑料中。這種塑料用于室外的高壓絕緣材料,也用于制造儀表盤,功率輸出用的模鑄樹脂變壓器及露天變壓器的套管和絕緣子(其額定電壓高達(dá)150kV)。硅烷處理過的石英粉用于高聚物基電器設(shè)備材料的填料,能改善抗彎強(qiáng)度,獲得較光滑外表,提高耐紫外線照射的能力,而且因其擊穿后沒有嚴(yán)重熏黑現(xiàn)象,使其耐微小漏電性能好。
此外,改性的石英粉用于防腐材料中,因其具有化學(xué)惰性,也可用于化學(xué)泵的內(nèi)襯填料。由于同樣的原因以及能長(zhǎng)期保持表面密度,表面涂覆處理后的石英粉還可在核技術(shù)實(shí)驗(yàn)室的地板涂料中應(yīng)用。
用硅烷對(duì)沉淀的二氧化硅(白炭黑)進(jìn)行表面改性處理可進(jìn)一步提高白炭黑在橡膠中的應(yīng)用性能。一些高質(zhì)量的白炭黑產(chǎn)品都進(jìn)行了表面處理。經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理后的白炭黑,表面疏水親油,與橡膠的相容性大大提高。